百菌清是美国diamond alkali公司于1963年开发的一种非内吸性广谱有机氯杀菌剂,目前也仍然全球广泛使用的杀菌剂品种。在我国也广泛用于防治蔬菜、瓜果、花生、水稻、小麦等作物病害,用于保护地蔬菜的霜霉病、白粉病、灰霉病及番茄疫病的防治。
1 理化性质
百菌清,英文化学名称为chlorothalonil,化学名为四氯间苯二甲腈(2,4,5,6-四氯-1,3-苯二甲腈)。纯品为白色无味结晶,熔点250~251℃,沸点为350℃(101,325 pa)。40℃蒸气压小于1.3332 pa,25℃时蒸气压为762.6031×10-7 pa。25℃时,百菌清几乎不溶于水,水中溶解度仅为0.6 mg/l;在其他溶剂中的溶解度为:丙酮20.9 g/l、二甲苯74.4 g/l。在通常条件下贮存稳定,对酸性或碱性水溶液以及紫外光照射性状稳定。
2 毒性
百菌清属于低毒杀菌剂,原药大鼠急性经口和兔急性经皮ld50均大于5,000 mg/kg。雄性大鼠吸入lc50为0.094 mg/l,雌性大鼠吸入lc50为0.092 mg/l。96小时水生生物急性毒性研究数据表明,百菌清对水生生物具有很高毒性。
百菌清的生产过程会形成六氯苯、十氯联苯等氯化杂质,这些均属于持久性有机污染物。百菌清最新国家标准《百菌清原药》(gb/t 9551—2017)将百菌清中杂质六氯苯和十氯联苯的含量进行严格控制。
由于百菌清水溶性较差,在土壤中容易被土壤颗粒吸附,一般不造成地下水污染。百菌清降解产物中4-羟基-2,5,6-三氯异二苯腈(4-羟基百菌清)ld50大于332 mg/kg,三氯苯二腈的大鼠经口ld50大于300 mg/kg,间苯二腈ld50大于860 mg/kg,这些产物毒性都大于百菌清。百菌清最主要的降解产物4-羟基百菌清,其急性毒性是百菌清的30倍,并在环境中持续存在的时间更长久,且具有较高水溶性。chaves等研究发现4-羟基百菌清占所有代谢产物的65%左右,而且在施用百菌清6天后就能检测到这种产物。百菌清母体在环境中不会产生生物富集,百菌清不同水生生物生物富集指数都在阈值1,000倍以下,而其代谢产物的生物富集指数达到2,600倍,表明其代谢产物有明显的生物富集现象。
3 国外禁/限用现状
百菌清在病害的防治中虽然起着非常重要的作用,但伴随着应用推广及使用量的增加,有关其代谢产物环境风险、非靶标生物毒性和生产过程中夹带杂质等问题日益突出,为此,一些国家和地区的政府已采取禁用或限制使用的监管措施。具体的禁/限用情况见表1。
4 国内登记和使用情况
通过查阅中国农药信息网,国内百菌清单剂复配有效登记产品一共281个,其中单剂产品180个,复配产品101个,其中原药登记企业有15个。单剂产品登记的剂型主要有可湿性粉剂67个、烟剂45个、悬浮剂42个、水分散粒剂8个等其他剂型。参与复配成分有腐霉利、甲霜灵、精甲霜灵、福美双、嘧菌酯、代森锰锌、硫磺、戊唑醇、三乙膦酸铝等。
5 百菌清的替代产品
百菌清作为一种保护性的杀菌剂,其他广泛使用的保护性杀菌剂品种有代森锰锌、克菌丹、灭菌丹、铜制剂。国内登记在册可替代百菌清的产品非常多,如防治黄瓜霜霉病有吡唑醚菌酯、氰霜唑、烯酰吗啉、三乙膦酸铝、啶氧菌酯等;防治番茄早疫病有代森锰锌、苯醚甲环唑、醚菌酯等;防治花生叶斑病有戊唑醇、烯唑醇、甲基硫菌灵等。
6 发展趋势和建议
目前百菌清在我国还有较大的使用量,为了保证粮食的增产丰收和保护生态环境安全,应对百菌清导致的环境问题引起高度重视,逐步采取相应的监督管理措施。鉴于此,对百菌清的安全使用问题建议如下:
(1)强化原药生产源头治理,建立清洁化生产工艺路线,降低杂质及副产物的含量。
(2)规范百菌清的使用范围和田间用量,跟踪监测其在生态环境中的应用风险。
(3)建立健全农药残留监测体系,提高对环境中百菌清及其代谢产物的监测能力。
(4)积极开展百菌清替代品的筛选和应用。
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